实验室制备时一般用格氏试剂与三氯化磷作用而得。

工业生产采用三氯化磷、氯苯和钠的反应。 三苯基膦具有锥形的分子结构。 令人惊讶的是三苯基膦是有手性的分子。因为三个苯环的位阻效应，苯环的实际排布是呈螺旋状的，...像排风扇的三个叶片。而这是个非常典型的手性结构。 同时由于三苯基膦具有刚性分子结构，比较容易结晶。 氧化和与硫属元素、卤族元素及酸的重要反应

三苯基膦在空气中被氧化为三苯基氧化膦的反应很缓慢。